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氯碱化工的三类介质:氯气、烧碱与盐酸怎么分别计量?
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阅读次数:814
 2026-10-27 14:06:15
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【文章导读】 氯碱装置的三种主介质腐蚀机理完全不同:湿氯气要防次氯酸,烧碱要防碱脆与结晶,盐酸要选对材质。本文按三类介质讲清材质边界、密度测浓度的用法与氯气计量的两条路线。

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氯碱装置里流传一句话:不怕介质贵,就怕介质说不清。同样叫“腐蚀性介质”,湿氯气、32% 烧碱、31% 盐酸对材料的要求截然不同,用一种材质去覆盖三个点位,结果一定是其中两个提前失效。氯碱的计量配置要按介质分开做,先把腐蚀机理搞清楚,再谈精度和口径。

一、三种介质的腐蚀机理不一样

湿氯气的腐蚀不是氯本身造成的,而是氯与水反应生成的次氯酸和盐酸。干燥氯气在常温下对碳钢几乎无腐蚀,一旦含水超过 150ppm,腐蚀速率急剧上升。这就是氯碱厂必须做氯气干燥的原因。

烧碱的腐蚀有两个方向。常温稀碱对碳钢影响不大,但浓度超过 30%、温度超过 50℃ 后,碳钢会出现碱脆(应力腐蚀开裂)。高温浓碱是氯碱装置里最典型的材料陷阱。

盐酸是还原性酸,奥氏体不锈钢在盐酸中会迅速点蚀。浓度越高、温度越高,腐蚀越快。31% 的工业盐酸在常温下就能让 316L 在几个月内穿孔。

三种介质,三种机理,对应三套材质选择。这是氯碱计量配置的第一原则。

二、湿氯气:材质是第一道关,流量是第二道

湿氯气从电解槽出来,温度约 85℃,含水饱和,还夹带盐雾。这个工况下,316L 不锈钢会在很短时间内出现点蚀,不能用。

可用的材质有三类:钛材、聚偏氟乙烯(PVDF)衬里、玻璃钢。钛在湿氯气中会形成稳定的氧化膜,是氯碱行业常用选择;PVDF 衬里成本较低,适合中低压;玻璃钢用于大口径低压管路。

科里奥利在这个点位上的应用不多,原因是口径与成本。氯气总管的 DN 常在 200 以上,科氏在这个口径的价格不占优势。实际项目里,湿氯气总管多用孔板、文丘里或涡街配防腐材质。

小口径的氯气支路可以用科氏。比如单台电解槽的氯气出口,DN25 至 DN50,用 FCC300 配钛材或衬里方案,能同时测质量和密度。密度的用处是判断氯气纯度,含水或含氢高时密度会偏低。

这里有一处必须提醒:科里奥利的标准接液材质是 316L 与哈氏合金,钛材与衬里属于定制,订货周期和价格都与标准品不同。不要按标准型号报价,要先确认材质可行性。

三、干燥氯气与液氯

干燥后的氯气含水低于 150ppm,碳钢和 316L 都可以用。这个点位的计量难度下降,但仍要注意两点。

第一是压力。氯气压缩后的压力可能到 0.8MPa 以上,管路设计压力更高,表的耐压要按设计压力选,不能按操作压力选。

第二是液化。氯气在 0.8MPa、20℃ 左右就会液化,液氯的密度是气态的几百倍。如果管路保温不好或环境温度低,局部会液化,形成两相流。科里奥利在两相流下读数会跳,热式则完全失效。

液氯的计量是另一个话题。液氯温度低(常压 -34℃),需要低温型表;密度约 1.4g/cm³,比水重;泄漏后迅速气化,危险性高。这个点位通常用科里奥利的低温型,FCC320 的低温型覆盖 -196 至 50℃,可以覆盖。

四、烧碱:密度信号比流量信号更有价值

烧碱的浓度是产品质量的核心指标。32% 与 50% 两种规格的密度差别明显:32% 烧碱在 20℃ 的密度约 1.35g/cm³,50% 约 1.53g/cm³。这个差别足够用密度计分辨。

科里奥利同时输出质量流量、密度、温度,一台表能同时解决产量和浓度两个问题。这是它在烧碱点位上最有说服力的地方。

密度换算浓度的前提是温度补偿。烧碱的密度随温度变化明显,20℃ 与 60℃ 的同一浓度碱液密度可能差 0.03g/cm³。表内一般做温度补偿,但补偿曲线按纯碱液拟合,含盐或含氯酸盐的碱液会有偏差。

实际做法是用化验数据做一次比对,建立本地化的浓度—密度—温度对照表,写进 DCS 的换算程序。表只负责给出密度与温度,浓度换算在上位机做,这样调整方便。

材质方面,32% 烧碱在 50℃ 以下可以用 316L,但要注意流速。烧碱的碱脆与应力、浓度、温度三者相关,流速过高会加剧冲刷腐蚀。管路流速建议控制在 2m/s 以内。

50% 烧碱的温度更高(蒸发浓缩后常在 80℃ 以上),316L 的风险上升,需要选镍合金或做应力消除。这个判断要由材料专业给结论,仪表专业不能凭经验定。

五、盐酸:材质几乎没有余量

31% 盐酸在常温下对 316L 的腐蚀速率可达每年 1mm 以上,几个月就能穿孔。可选材质有三类。

第一类是哈氏合金 C276,耐盐酸性能好,成本高。小口径的科里奥利可以定制 C276 接液件,DN15 以下的价格尚可接受。

第二类是衬里方案。聚四氟乙烯(PTFE)或可溶性聚四氟乙烯(PFA)衬里,成本低于 C276,但衬里层的完整性依赖制造工艺,一旦有针孔就会从内部腐蚀。衬里表不适合负压工况,负压会把衬里吸鼓。

第三类是非金属表体。全塑或全氟的转子流量计、电磁流量计,成本最低。但精度和耐温都有限,适合一般的配料点,不适合结算点。

盐酸点位还有一处容易忽略:稀释热。浓盐酸遇水会放热,如果管路里有水残留,局部温度会骤升,加速腐蚀。安装时避免在低点积水,投运前要吹干。

六、氯气计量的两条路线

第一条是差压式。孔板或文丘里配防腐材质,取压口要防结晶(氯气含水时会生成水合物)。优点是成熟、便宜、大口径容易做;缺点是量程比窄,低负荷段不准,压损大。

第二条是热式。插入式热式在干燥氯气上可以用,探头材质要选耐氯的(哈氏合金或衬钽)。优点是压损小、量程比宽、安装方便;缺点是探头污染后漂移,氯气里的盐雾和铁锈会附着。

FTC200 的插入式覆盖 DN65 至 1000,压力不超过 1.6MPa,流速 0.2 至 100Nm/s。这个范围覆盖了多数氯气总管。选型时要确认探头材质与介质的相容性,标准探头不一定适用。

第三条路是涡街,但在氯碱装置里用得少,原因是管道振动大(压缩机、泵)、氯气密度低导致低流速信号弱。

三条路线里没有哪一条绝对好,选谁取决于口径、精度要求和维护条件。大口径低压损优先热式,小口径高精度优先科氏,预算紧张优先差压。

七、盐水:氯碱的第四个介质

再往前看一段,电解槽的进料盐水也需要计量。一次盐水精制要加碳酸钠除钙、加氢氧化钠调碱度、加亚硫酸钠除游离氯,三种药剂的投加量都按盐水流量按比例给。这一段的流量计精度直接决定精制剂消耗,配比偏高会浪费药剂并带入杂质,偏低则钙镁除不干净,进槽后形成沉淀损坏离子膜。

盐水点位的介质是饱和氯化钠溶液,温度 55℃ 至 65℃,含少量悬浮物,腐蚀性强。科里奥利在这里同时测密度,可以判断盐水浓度是否达标(饱和盐水在 60℃ 的密度约 1.19g/cm³)。浓度偏低会影响电解效率,偏高则容易结晶。用一台表同时管流量和浓度,比装两台仪表更实际。

八、安全上的三个动作

第一个是泄漏检测。氯气有毒,装置区要布点检测,报警值与联锁要独立于计量系统。计量表不能替代安全仪表。

第二个是材质追溯。氯碱装置的腐蚀失效往往是材质用错造成的,每台表的接液材质要在台账里记清楚,包括垫片和螺栓。换垫片时拿错材料,是这类装置最常见的失误。

第三个是检修隔离。氯气管路检修前要彻底置换,不能用氮气简单吹扫(氯与氮不反应,但残留氯会随气流带出)。要用碱液吸收后再置换。

九、配置对照表

点位

介质

关键约束

推荐方案

电解槽氯气出口

湿氯气 85℃

次氯酸腐蚀

钛材或衬里,小口径科氏可定制

氯气总管

湿或干氯气,大口径

压损与污染

插入式热式(材质需确认)或文丘里

液氯

-34℃,高压

低温与两相流

科氏低温型,满管

烧碱蒸发出口

32% 或 50%,高温

碱脆与结晶

科氏,镍合金或应力消除

盐酸合成出口

31% HCl

还原性酸

C276 定制或衬里

盐水精制

含固、含钙镁

结垢与磨蚀

科氏直管型,定期冲洗

 

这张表按介质分,不按口径分。氯碱装置的经验是:先把材质定对,再谈精度和口径;材质定错,后面全是返工。

十、烧碱浓度控制的实操

烧碱蒸发工段的目标是把 32% 提到 50%,浓度的在线控制直接决定蒸汽消耗和产品等级。

用科里奥利的密度信号做控制,有两种接法。第一种是密度直接进控制器,调节蒸发器的蒸汽量;第二种是密度换算成浓度后进控制器。前者响应快,后者直观。

两种接法都需要一个前提:密度信号要稳定。烧碱在蒸发器出口处于沸腾状态,管路里可能带气泡,气泡会让密度读数偏低。解决办法是在表前加一段直管让气泡脱离,或者把表装在降膜蒸发器后的静置段。

还有一个细节:碱液的结晶温度。50% 烧碱在 12℃ 左右会结晶,冬季停车后管路可能堵死。伴热要覆盖到传感器,保温层不能越过标线。

十一、常见问题

Q1:湿氯气能用 316L 吗?

不能。湿氯气中的次氯酸会迅速点蚀 316L,几个月就可能穿孔。要用钛材、PVDF 衬里或玻璃钢。

Q2:烧碱的浓度能不能只用密度算?

多数工况可以,前提是碱液组分稳定、温度补偿准确。含盐或含氯酸盐的碱液会有偏差,需要用化验数据做本地化校正。

Q3:盐酸点位能不能用衬里表?

可以,前提是不是负压工况、衬里制造质量过关。负压会把衬里吸鼓,导致测量腔变形。

Q4:氯气总管用热式要注意什么?

探头材质要与氯相容,含湿氯气要慎重;探头会积盐积锈,需要定期抽出清洗;插入深度要到管轴心,否则读数偏低。

Q5:科里奥利能测液氯吗?

能,需要低温型并确认材质。液氯易气化,必须保证满管和足够的背压,否则两相流会让读数跳动。

Q6:氯碱装置的表要什么防爆等级?

氢气是甲类可燃气体,电解与氢处理区属于爆炸性环境;氯气本身不燃但有毒。选型按区域划分确定防爆型式,同时注意氯气的材质相容性。科里奥利系列中 FCC300 具备防爆合格证,其他型号需逐项目确认。

氯碱的计量没有通用解,只有按介质分开的解。三种介质、三套材质、三种精度要求,分开做反而简单。有具体点位需要核对材质可行性,把介质浓度、温度和压力发过来,我们按点位给出材质与型号的组合建议。